Дом 16 - один из корпусов Российской Национальной библиотеки. Угловой корпус — старейший в комплексе зданий этой библиотеки. Он построен архитектором Е. Т. Соколовым в 1796— 1801 годах в стиле русского зрелого классицизма. Егор Соколов возвел корпус по конфигурации, в плане несколько напоминающей букву «Г». Вертикальная ножка литеры — это та часть корпуса, которая проходит по Садовой, а верхняя перекладина буквы — это короткий фасад, который протянулся вдоль Невского проспекта, а торцом своим обращен к площади Островского. Первый этаж углового здания обработан рустами (рельефной кладкой) и прорезан полуциркульными и прямоугольными оконными проемами, что создает впечатление аркады, несколько созвучной аркадам соседнего Гостиного двора. Над цокольным этажом закругленный угол здания оформлен колоннадой ионического ордера.
В 1828—1834 годах к этому зданию со стороны площади был пристроен новый корпус по проекту К.И. Росси. Зодчий украсил фасад колоннадой из восемнадцати ионических колонн, разместив между ними изваяния античных ученых, философов и поэтов: Геродота, Цицерона, Тацита, Вергилия, Демосфена, Гиппократа, Еврипида, Евклида, Платона и Гомера (и очередности слева направо, по фасаду). Здание увенчано фигурой Минервы, в римской мифологии — богини- покровительницы искусств и ремесел, учителей и врачей, она отождествлялась с греческой богиней Афиной. На шлеме богини — крохотный сфинкс. Все эти изваяния — работы С. С. Пименова, В. И. Демут- Малиновского, С. И. Гальберга, Н. А. Токарева и М. Г. Крылова.
Сооружение россиевского корпуса повлекло за собой частичную перестройку здания Егора Соколова: были сняты шесть статуй, которые стояли над колоннадой на закругленном углу здания, возведен аттик (низкая стенка над карнизом), изменены были размеры оконных проемов и декор стен. Читателей становилось все больше, и в 1896—1901 годах на углу нынешнего переулка Крылова архитектор Е. С. Воротилов построил большой корпус, примкнув его к зданию, возведенному Росси.
Российская Национальная библиотека не только самая большая из библиотек Петербурга, но и одна из крупнейших в мире, вторая в нашей стране (после Российской Государственной библиотеки в Москве). Она основана в 1795 году и открыта в 1814 году. В сборе книжных и рукописных фондов большое значение имела работа в ней таких выдающихся представителей русской культуры, как И. А. Крылов и искусствовед В. В. Стасов. Фондами библиотеки пользовались выдающиеся писатели и ученые, в их числе Л. Н. Толстой, Н. И. Пирогов, И. М Сеченов, Д. И. Менделеев, И. И. Павлов, А. М, Горький.
В год открытия библиотеки ее единственный читальный зал вмещал лишь 46 посетителей. Тогда в фондах насчитывалось 238 тысяч томов (из них на русском языке лишь 8 книг!). В 1917 году фонды библиотеки составили 3 миллиона томов. Эа годы советской власти, фонды многократно возросли и в наши дни превышают десятки миллионов единиц хранения. В библиотеке представлена литература на всех европейских языках, а также на языках народов Африки и зарубежного Востока. Русский фонд является наиболее полным собранием печатных изданий от начала книгопечатания на Руси. Особый интерес представляют старопечатные книги. Обширен и иностранный фонд библиотеки, располагающий книгами почти на всех языках по разнообразным отраслям знаний. Здесь представлены собрания западноевропейских изданий, напечатанных до 1500 года.
Фонд отдела изобразительных искусств состоит из репродукций, гравюр, литографий, лубочных картинок, плакатов, в нем имеется наиболее полная в России коллекция портретов русских и иностранных политических деятелей, писателей, ученых.
В отделе рукописей хранится богатейшее собрание древне-славянских и русских рукописных книг и рукописей, среди них «Остромирово евангелие» (XI век), летописи XV века; бумаги и автографы Петра I, А. В. Суворова, письма Екатерины Медичи, Генриха IV и многих других правителей, деятелей культуры, полководцев. Здесь находится единственный в мире экземпляр «Часовника», изданного Иваном Федоровым в 1565 году по приказу Ивана Грозного. Эта — вторая (после «Апостола») русская датированная печатная книга. В числе редких книг хранится личная библиотека Вольтера, насчитывающая 6814 томов. Есть тут и такой уникум, как отпечатанная в 1856 году книга «Басни Крылова» — самая миниатюрная по формату книга в мире. Ее размер — маленькая почтовая марка, на каждой из 104 страниц — около 500 букв, но микроскопический шрифт настолько четок, что текст читается без труда. В рукописном отделе значительный интерес представляют также сохранившаяся часть архива Бастилии, полицейское досье Вольтера и другие ценные архивные материалы. Ежегодно пополняемые фонды требуют помещения для хранения, поэтому в конце XX века на Московском проспекте, напротив парка Победы, был выстроен новый комплекс зданий Российской Национальной библиотеки.